中科大吴思教授团队《Adv. Mater.》:设计了可拉伸的光致固液转变高分子 - 发展了正交双模式图案化技术
在材料的同一区域制造双模式图案是一种提高信息存储密度和安全性的方法。然而同一材料中的相同区域存在两种图案一般会相互干扰。发展无干涉的双模式图案需要新的材料和新的图案化技术。
近日,中科大吴思教授团队设计了新型可拉伸的光致固液转变偶氮苯高分子,发展了正交光图案化技术在该高分子上制备了无干扰的双模式图案。该成果以Designing rewritable dual-mode patterns using a stretchable photoresponsive polymer via orthogonal photopatterning为题目发表在Advanced Materials上。吴思教授是该论文的唯一通讯作者,中科大为第一通讯单位。
高分子上的无干扰双模式图案。Copyright Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.
吴思团队在光响应高分子领域开展了系统的研究,发表了系列工作(Nature Chemistry 2017, 9, 145;J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 12736;Adv. Mater. 2020, 32, 1908324;Adv. Mater. 2020, 32, 2004766;Adv. Mater. 2017, 29, 1603702;Adv. Mater. 2016, 28, 1208;Adv. Mater. 2015, 27, 2203;Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 9712;Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 12195;Nature Communications 2018, 9, 3842;Adv. Energy Mater. 2017, 7, 1601622;Adv. Funct. Mater. 2021, 2103908;Adv. Funct. Mater. 2020, 30, 1906752;Adv. Funct. Mater. 2020, 30, 1907605;Adv. Funct. Mater. 2018, 28, 1804227)。本工作是在前面的基础上开展的。
在这项工作中,吴思团队合成了一种未被报道过的同时具有光致固液转变和可拉伸性的偶氮苯高分子,并提出了新的正交光图案化技术。基于该高分子的光致固液转变性质和可拉伸性,光子结构色作为反射模式和色偏振作为偏振模式的无干扰双模式图案被成功的制备,而在透射模式下该图案能隐藏(图1)。
正交图案化技术的第一步是制备图案化的光子结构。首先,将具有四方阵列纳米孔的PDMS模板1放置在一个平整的自支撑反式偶氮苯高分子P1薄膜之上,使用365 nm的紫外光诱导固液转变,顺式的液体高分子自发的被吸入PDMS的孔洞中。然后,使用530 nm的可见光诱导高分子固化,取下PDMS后形成光子结构。为了制备图案,通过“AZO”光掩膜施加紫外光,照射后的“AZO”区域变为液体,随后,使用另一个具有六方阵列的椭圆纳米孔的PDMS模板2紧贴在P1上,再使用530 nm的可见光诱导P1固化,并取下PDMS模板2(图2a)。由于两种阵列具有不同周期(图2c,d),在相同角度的观察角下呈现不同的结构色(图2e)。此外,光子结构可以通过光致固液转变进行擦除(图2b),并重写为“Material”和“Polymer”(图2f,g)。
正交图案化技术的第二步是制备色偏振图案(图3a)。P1具有较好的可拉伸性(图3b),当P1拉伸时主链发生平行于拉伸方向的取向(图3a2),该结果通过SAXS得到证实(图3c)。拉伸后的P1在正交偏振片下呈现丰富的色彩(图3e-g);这种现象称为“色偏振”。随后使用530 nm偏振光照射使偶氮苯发生垂直于偏振光方向的取向(图3a3),该结果通过偏振紫外-可见吸收光谱证实(图3d)。通过不同偏振光角度光照后的薄膜在正交偏振片下呈现丰富的色彩(图3h-j),这是由于偶氮苯取向的改变导致相位延迟变化。色偏振的颜色是由主链和侧链的取向共同调控的。
经过上述两种方法的设计,吴思团队成功制作了无干涉双模式图案。在P1薄膜上首先进行光纳米压印制备了光子晶体结构,再将薄膜拉伸、通过掩膜施加530 nm偏振光照,成功实现了无干扰双模式图案化(图4a)。由于偏振光只会改变偶氮苯的取向,不会改变光子结构,色偏振图案可以单独通过偏振光进行擦除和重写(图4b)。P1还可以通过热加工或溶液加工进行重塑(图4c)。重塑后的P1薄膜力学性能没有发生明显改变(图4d-e)。
与单模式图案相比,双模式图案具有更高的防伪安全性。光子晶体结构色可以通过弯曲实现可见和隐藏之间的切换(图5a)。吴思团队展示了双模式的P1薄膜在书法卷轴的防伪应用(图5b)。此外,由于在高温下聚合物主链会发生松弛,导致色偏振颜色变化,这种热响应特性可以作为高温不稳定药物的指示标签(图5c)。
总之,无干扰双模式图案提高了存储信息的密度和加密安全性。本研究为光图案材料和多模式图案技术的发展开辟了一条新的途径,对基础研究和技术应用都具有重要意义。
该工作得到了国家自然科学基金重点国际(地区)合作研究项目、面上项目、中央高校基本科研业务费专项资金、安徽省自然科学基金、合肥市自然科学基金等项目的资助。
吴思团队长期招聘具有高分子化学、高分子物理、结构表征方法、有机合成、金属配合物、材料化学、光化学、纳米材料、光学背景的博士后。感兴趣的申请人请直接电子邮件联系吴思教授 siwu@ustc.edu.cn。
论文链接:
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202202150
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/adma.202202150
https://doi.org/10.1002/adma.202202150
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